酸性環境における銅の天然由来の腐食防止剤としてのオレウロペインの実験的および理論的評価

Scientific Reports volume 12、記事番号: 7579 (2022) この記事を引用

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酸性洗浄液による銅の腐食は、熱交換器にとって大きな懸念事項です。 天然資源由来の腐食防止剤が実行可能な選択肢となる可能性があります。 ここでは、オリーブの葉からのオレウロペイン化合物の単離と、1.0 M H2SO4 溶液中での銅に対するその抗腐食能の調査について報告します。 LC-MS、FT-IR、1H および 13C-NMR 特性評価からのすべての実験結果は、オレウロペインの分子構造を裏付けています。 電気化学試験および重量試験を使用して、オレウロペインの腐食抑制能力を評価しました。 二極化調査によると、オレウロペインは混合型阻害剤です。 オレウロペインの阻害効果は濃度とともに増加し、100 mg L-1 で最適値 (98.92%) に達します。 高温では、オレウロペインは効果的な阻害剤と考えられます。 活性化操作と銅の溶解に関する熱力学的変数も計算され、対処されました。 走査型電子顕微鏡 (SEM) およびエネルギー分散型 X 線 (EDX) 検査により、オレウロペインが銅の表面に外層を生成し、深刻な酸による損傷から銅を保護していることが明らかになりました。 オレウロペインの阻害作用の分子的説明を提案するために、量子化学シミュレーションが使用されました。

銅金属および銅合金で作られた熱交換器は、脱塩目的でも、熱性能を高めるための熱回復目的でも、熱淡水化部門にとって不可欠なコンポーネントです1。 工業用熱交換器の大部分は塩水冷却溶液と直接相互作用するため、スケーリングが発生します2。 酸洗浄では通常酸に依存するため、機械の接続を外す必要があるため、慎重に制御した適切な方法が必要です3,4。 酸洗浄手順は、スケール除去とそれに伴う卑金属の保存に利用されます。 金属の洗浄手順では、母材金属から塵やスケールを除去するために硫酸処理が一般的に使用されます5、6。

酸洗浄中に発生する可能性のある多くの腐食の問題は、銅合金熱交換器の故障につながる可能性があります7、8。 酸性溶液に腐食防止剤を添加することは、金属の腐食を防ぐための費用効果が高く効率的な戦略です9、10、11、12。 有機腐食防止剤は、安価で耐食性が高いため、広く使用されています。 Luo ら 13 は、0.5 M 硫酸中で銅腐食防止剤として新しいタイプのピリダジンベースの化合物を製造および開発しました。 298 K で、この阻害剤は 94.1% の最大阻害効果を示します。 Laggoun ら 14 は、酸性溶液中での銅の腐食に対する p-トルエンスルホニルヒドラジドの抑制効果を調査し、それが 90% を超える最大耐腐食性能を有することを実証しました。 一方、広く使用されている有機腐食防止剤の多くは、合成手順が複雑で、毒性が強く、汚染問題の影響を受けやすいです。

水性抽出物を腐食防止剤として研究するアプローチには、大きな利点があります。 抽出物が最近の腐食防止剤カテゴリーで最も成功していることを可能にする重要な特性は、その非毒性、環境に優しい態度、そして手頃な価格で持続可能なという特徴です。 Oukhrib らによる以前の研究 15 では、周囲の塩水中での銅腐食防止剤としてサフラン抽出物を含む天然植物抽出物が使用されており、2 g/L を使用した場合に 84% の防止効果がありました。 Jmia et al.16 は、1 M HCl 溶液中での銅腐食に対するナツメ果肉抽出物の阻害活性を調査しました。 その結果、ナツメ果肉抽出物の量に応じて阻害が徐々に増加し、用量 1 g/L で最高 93% に達することが確認されました。

一般に、腐食防止剤として使用されるほとんどの抽出物には、高濃度の有機成分が含まれています。 これらの抽出物の阻害活性は、抽出物の成分の合計によって引き起こされます。 オリーブの葉抽出物からのオレウロペインの単離と、1.0 M H2SO4 溶液中の銅に対するその防食活性の分析は、この研究の新しい傾向です。 理論的研究に加えて、私たちはオレウロペインの防食能力を調査するために化学、電気化学、表面実験を利用しました。

この調査では、純度 98% の銅サンプルが使用されました。 試験前に、銅サンプルを一連の紙やすり（600.0 ～ 1200.0 グレード）で研磨し、精製水とエチルアルコールで洗浄しました。

すべての調査では、類似グレードの H2SO4 (Merck) と脱イオン水を使用して 1.0 M H2SO4 溶液を調製しました。

現在の研究では、腐食抑制は純粋なオレウロペインによって引き起こされます。 抽出物の成分からオレウロペインを分離および精製するプロセスは、次のセクションで説明します。

摘みたてのオリーブの葉 (Olea europaea L.) 50 g を小片に切り、蒸留水を入れた 1 L ビーカー中で質量比 1:10 (葉/水) で 2 時間穏やかに煮沸しました。 室温に冷却した煎じ薬２５０ｍＬをクロロホルム５０ｍＬで３回抽出し、エマルジョンの破壊を促進するためにＮａＣｌ塩を加えた。 水相を５０ｍＬのエタン酸エチルの３つのアリコートで抽出して、純粋なオレウロペインを単離した。 有機画分を集め、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。 溶媒を真空下で蒸発させた後、１．０９ｇの粘着性固体が得られた。 得られた粘着性固体残渣のサンプルをアセトニトリルに溶解し、濾過し、高速液体クロマトグラフィー (Agilent 1100 シリーズ、米国) で検査しました。

定性的評価は、エレクトロスプレーイオン化 (ESI) 装置を備えた (6540) 四重極飛行時間型 (QTOF) 質量分析装置を使用して実行されました。 FTIR分析は、ATR結晶サンプラーを備えたJasco/FTIR/430分光計を使用して行われました。

1 H-NMR および 13 C-NMR スペクトルは、NMR 分光計 (Bruker Avance 400) を使用して CD3OD 中で周囲温度で取得し、TMS に関して化学シフトを示しました。

すべての方法が関連するガイドラインおよび規制に従って実行されたことを確認します。

電気化学実験には、ポテンショスタット/ガルバノスタット/Gamry モデル 3000 を使用しました。 実験は、作用部分として銅ディスク (有効表面積 0.545 cm2)、対向部分として Pt ストリップ、および参照として飽和カロメル電極 (SCE) を使用して、複数のセルで実行されました。一部。 ターフェル分極プロットを作成するために、1.0 mV s-1 のスキャン速度を使用して、さまざまな電位範囲 (± 250 mV/SCE 対 OCP) を銅電極に適用しました。 電気化学インピーダンス分光法 (EIS) の結果は、OCP で 100 kHz ～ 0.1 Hz の周波数領域内で振幅 20 mV で取得されました。 電気化学実験の正確性を確認するために、電気化学実験は 3 回実行されました。

重量測定を評価するために、銅板を 2.5 cm × 1.2 cm × 0.05 cm の小片にスライスしました (平均重量 = 1.4534 g)。 銅プレートを 1.0 M H2SO4 またはオレウロペイン処理 H2SO4 溶液 100 mL に浸しました。 重量は標準方法 G1-03-2017-e1 ASTM17 を使用して計算されました。 24 時間、サンプルを溶液に浸しました。 試験は 3 回繰り返して実行され、平均質量損失が決定されました。 温度制御された水浴を利用して、さまざまな温度 (298、313、323、および 333 K) での多数の実験が計画されました。

エネルギー分散型 X 線分光分析と組み合わせた SEM (JEOL JEM-1200EX) を使用して、実験液に 24 時間浸漬した銅板の表面の外観を検査しました。

オレウロペインの相互作用活性を研究するために、DFT アプローチに基づく量子化学シミュレーションが行われました。 ジオメトリの最適化は、Accelrys Inc. の Materials Studio-6.0 の VAMP 構成を利用して実行されました。

この研究で使用されたオレウロペインは、分析データとスペクトル データを提供するために特徴付けられています。 精製サンプルの HPLC-DAD クロマトグラムとその ESI-MS プロファイルを図 1 に示します。分子イオン (m/z 539) と、アグリコン ( m/z 377) は質量スペクトルによって確認されます。

オレウロペインの HPLC-DAD クロマトグラムと質量スペクトル。

オレウロペイン抽出物に対して実行された FT-IR スペクトルを図 2 に示します。OH 伸縮振動により、広帯域 (3700 ～ 3100 cm-1) が生じます。 C-H 伸縮バンドは 2926 および 2856 cm-1 に現れます。 1750 ～ 1500 cm-1 の領域は、C=O および C=C の伸縮振動に直接相関します。 1500 ～ 1200 cm-1 の複雑な領域では、吸収帯 1262 cm-1 を生成する C-O 伸縮が現れます。

オレウロペインのFT-IRスペクトル。

1H NMR (400 MHz、CD3OD): δ = 7.51 (s, 1H, s)、6.85–6.67 (m, 2H)、6.54–6.50 (m, 1H)、6.08 (1H, m)、5.91 (br. S 、1H)、4.22 (分、2時間、分)、4.00 (分、2時間、分)、3.73 (秒、3時間、秒)、3.67 ～ 3.30 (分)、2.80 ～ 2.40 (4時間、分)、1.66 (3時間) 、d、J = 7.1 Hz) ppm。

13C NMR (100 MHz、CD3OD): δ = 172.35、167.75、154.24、145.20、143.87、130.80、129.78、123.97、120.39、116.12、115.07、108.34、99.8 8、94.23、77.35、76.88、73.73、70.44、66.00、61.70 、５１．０６、４０．２９、３４．３７、３０．８１、１２．６３ｐｐｍ。

この研究で使用したオレウロペインに関連する特性評価 LC-MS、FT-IR、1H および 13C-NMR に関連するすべての実験データは文献 18、19 と一致しています。

298 K、さまざまな濃度レベルのオレウロペイン存在下、1.0 M H2SO4 中の銅のターフェル分極プロットを図 3 に示します。分極評価では、オレウロペインの量を増やすとカソード電流とアノード電流の両方が変化することが示されました。

298 K でのさまざまな濃度レベルのオレウロペインの非存在下および添加下における 1.0 M H2SO4 中の銅のターフェル分極プロット。

ターフェル プロットでは、不動態破壊による腐食破壊電位がほぼ + 75 mV に存在することが明らかになりました 20。 観察された銅の臨界破壊電位は、オレウロペインの濃度が増加するにつれて増加します。 ターフェル分極データを表 1 に示します。腐食電位 (Ecorr) 測定値の変化には、認識できる順序は示されていません。 ブランクの酸溶液とオレウロペインを含む酸溶液の両方の Ecorr 値の差は 85 mV 未満であるようであり、オレウロペインの混合タイプの挙動を裏付けています 21,22。 オレウロペインの濃度を増加させると、Ecorr 値も負の方向に移動しました。 この変化は、オレウロペイン分子の吸着による銅表面での水素発生プロセスの減少によって引き起こされます23。 陰極ターフェル スロップ (βc) には目立った変化はなく、陽極ターフェル スロップ (βa) が検出されました。これは、腐食環境へのオレウロペインの添加が陽極および陰極プロセスのメカニズムに影響を及ぼさないことを示しています。 オレウロペインの存在下では、腐食電流密度 (jcorr) 値は大幅な減少を示します (ブランクでは jcorr = 31.54 μA cm-2、オレウロペイン 100 mg L-1 では 0.34 μA cm-2)。 これは、オレウロペインが 1.0 M H2SO4 溶液中での銅電極の腐食を抑制することを意味します 24。 オレウロペインの阻害能力 (ηj%) は、以下の式を利用して定量化されました 25,26:

ここで、jcorr(0) は、オレウロペインを含まない酸性溶液中で測定された腐食電流密度を示します。

オレウロペインの阻害能力は濃度とともに増加し、表面被覆率 (\(\theta = 1 - \frac{{j_{{{\text{corr}}}} }) で 100 mg L−1 で最大出力 (98.92%) に達します。 }{{j_{{{\text{corr}}(0)}} }}\)) は 0.9892 に達します。 これらのデータは、オレウロペインが 1.0 M H2SO4 中で銅の腐食に対して強力な抑制効果があることを裏付けています。

結果として得られるナイキスト、位相角、および弾性率のプロットをそれぞれ図 4a ～ 図 4c に示します。 インピーダンス挙動を推定するために設計された等価回路も図 4d に見ることができます。 生成されたインピーダンス プロット (図 4a) は、電荷移動に相関する平坦な形状 (ループ容量) を示しています 27,28。 銅表面の均一性と表面トポグラフィーが、このループ容量性低下の原因となります29。 容量性ループの半径は、オレウロペインの量と一致する形で増加しました。 オレウロペイン層の形成により、腐食生成物の生成が防止されます 30,31。 オレウロペインを添加すると、より厚い保護層が形成されるため、位相角の値 (図 4b) が増加します。 等価回路の曲線をフィッティングした後に得られた EIS 変数を表 2 にまとめます。オレウロペインの濃度が増加すると、電荷移動抵抗 (Rct) が増加し、二重層静電容量 (Cdl) の大きさが減少します。 Rct 値の増加は、100 mg L-1 の濃度で 12,000 cm2 の値に達しますが、主に銅表面へのオレウロペインの吸着によるものです 32,33,34。 酸性溶液内のオレウロペインの濃度が増加すると、Cdl の値は、特に制限された反応に起因するブランク値 5.99 × 10-5 F cm-2 と比較して、1.33 × 10-6 F cm-2 に減少しました。荷電粒子の表面への到達可能性35． オレウロペインの阻害能力 (ηR%) は、以下の式を利用して定量化されました 36:

ここで、Rcto はオレウロペインを使用せずに測定された電荷移動抵抗を示します。 阻害効果はオレウロペインの濃度とともに上昇し、100 mg L-1 で最大 (98.35%) に達します。 これは、オレウロペイン分子が銅と溶液の界面に吸着され、酸化反応が遅れることを意味します。

(a) ナイキスト、(b) 位相角、(c) 弾性率プロット、および (d) 298 K でのさまざまな濃度レベルのオレウロペインの非存在下および添加下の 1.0 M H2SO4 中の銅の等価回路。

質量損失アプローチは、銅片を 1.0 M H2SO4 に長時間浸漬する非電気化学的手法です。 腐食速度 (CR) は次の式 37 を使用して評価されました。

A = 銅片の表面積 (cm2)、t = 持続時間 (h)、W = 質量損失 (mg)。

オレウロペインの阻害能力 (ηW%) は、以下の式を利用して定量化されました 37:

ここで、CR0 はオレウロペインを含まない酸溶液中で測定された腐食速度を示します。 表 3 は、さまざまなオレウロペイン濃度での CR および ηW% をまとめたものです。 オレウロペインの量が増加するにつれて、CR の値は減少し続けます。 オレウロペイン濃度の増加に伴う CR の減少は、オレウロペイン分子による銅の表面被覆の増加傾向を反映しています。 濃度 100 mg L-1 のオレウロペインでは、最も高い阻害効果 (ηW% = 96.20) が見られました。

広い意味での腐食メカニズムを研究する上で、温度は重要な要素となります。 また、温度の上昇は溶液と金属の間の相互作用に影響を与えるためです38,39。 これにより、銅表面へのオレウロペインの吸着の仕方を評価し、温度が上昇したときのオレウロペインの安定性を判断することができます。 表 4 は、オレウロペイン (100 mg L-1) を含む場合と含まない 1.0 M H2SO4 溶液中の Cu の腐食速度と抑制能力を温度 (298 ～ 333 K) の関数として示しています。 データは、酸溶液中の銅の CR (制御または抑制) が温度の上昇につれて増加する傾向があることを示しています。 この傾向は、温度の上昇によって引き起こされる銅の表面の荒れ、および銅表面からのオレウロペインの脱離への吸着/脱着バランスの切り替えによって理解される可能性があります40。 ηW% は温度が上昇するにつれて着実に低下し (表 4)、物理吸着プロセスを示しています 41。 温度の上昇はηW%にほとんど影響を与えないため、これはオレウロペイン/表面システムが高温レベルでも安定であることを意味します。 特に高温では、オレウロペインは効果的な阻害剤と見なされます。

温度依存性としての CR チャートを調べることで、活性化エネルギー (Ea)、エンタルピー変化 (ΔH*)、エントロピー変化 (ΔS*) などのさまざまな変数を推定して、酸化操作と酸化の考えられるメカニズムを説明することができました。阻害剤の吸着。 アレニウスプロット（図5a）は、以下の式42を利用して、オレウロペイン（100 mg L-1）の存在下または非存在下でのEaを評価するために使用されました。

R = モルガス定数、T = ケルビン温度、A = 前指数定数。

アレニウス (a) および遷移状態 (b) は、オレウロペイン (100 mg L-1) の存在下または非存在下での 1.0 M H2SO4 溶液中の銅のプロットです。

オレウロペインを含めると、Ea は 10.64 kJ mol-1 (ブランク溶液) から 38.79 kJ mol-1 (100 mg L-1 オレウロペイン) に上昇します。 銅の腐食は、オレウロペインの存在下での高い活性化エネルギーによって遅くなります。 銅の表面にオレウロペインが吸着すると二重層の幅が広がり、腐食反応を開始するのに必要なエネルギー障壁が上昇します。 これは、オレウロペイン分子の好ましい物理的収着に関連していました12。

遷移状態方程式とプロット (図 5b) を使用して、ΔH* と ΔS* の値を導き出しました。

N = 6.2022 × 1023 mol−1 および h = 6.6261 × 10−34 m2 kg s−1。

オレウロペインを含めると、ΔH* が 8.02 kJ mol-1 (ブランク溶液) から 36.18 kJ mol-1 (100 mg L-1 オレウロペイン) に上昇します。 酸性溶液中での銅の酸化の吸熱特性は、ΔH*43 の正の大きさから見ることができます。 ΔS*は、-186.86（ブランク溶液）から-119.66 J mol-1 K-1（100 mg L-1 オレウロペイン）までわずかに変化しました。 それに加えて、ブランク溶液の場合の負の値から、100 mg L-1 オレウロペインを含む溶液の場合の ΔS* の負の値が小さい値に移行することは、より多くの障害のかなりの部分が自由になることにたとえることができます。規則正しい H2O 分子が銅表面に吸着され、より規則正しいオレウロペイン分子に置き換えられています44。

ラングミュア等温線モデル (式 7) は、主にこの系の吸着を検証するために使用されます 45。

Cinh = オレウロペイン濃度、Kads = 平衡定数。

図 6 は、オレウロペインのラングミュア等温線を示しています。 図 6 の相関係数 (R2) は 1 (つまり 0.9997) に非常に近く、このアプローチが吸着能力の決定に受け入れられることを示しています 46。 重要なのは、最小 Kads 値 (つまり 0.0806 L mg-1) がオレウロペインの物理吸着特性を反映していることです。 吸着系のギブズ自由エネルギー (ΔGads°) は次のように計算されます 47:

∆Gads° の値は - 36.3 kJ mol-1 であり、オレウロペインの吸着が主に物理吸着機構であることを示しています 47。

オレウロペインのラングミュア吸着等温線。

電気化学試験および重量試験のデータを裏付けるために、観察による顕微鏡 SEM 調査と定量 EDX 分析が組み合わせられました。 オレウロペインを含まない 1.0 M H2SO4 溶液中の銅表面の SEM 上面写真を図 7a に示します。銅表面全体の不均一な腐食が非常に緻密で鮮明であることがわかります。 ブランク溶液の EDX 検査 (図 7b) により、Cu および O シグナルの存在が明らかになりました。これらは酸化銅の腐食性元素であり、銅の腐食を促進します。 SEM写真に見られるように、100 mg L-1のオレウロペインを1.0 M H2SO4溶液に添加すると、銅表面の腐食範囲が減少し、銅表面に不均一な被覆層が形成されます（図8a）。 オレウロペイン分子の主成分を表す EDX スペクトルにおける C および O シグナルの出現も図 8b に示しています。 これらの発見は、試験したオレウロペインが酸性媒体中で銅表面と相互作用すると保護層が形成されることを示しています。

(a) SEM および (b) 298 K、1.0 M H2SO4 中での銅の EDX。

(a) オレウロペイン (100 mg L-1) を含む 1.0 M H2SO4 中での銅の SEM および (b) EDX、298 K。

酸性媒体への銅の溶解は、次の段階で実行されました 48,49:

バリア保護酸化銅層は、電位 - pH チャートに基づくと、低い pH 値で急速に可溶化する可能性があります50。 さまざまな発見 (SEM/EDX) は、銅表面へのオレウロペイン分子の吸着が腐食防止の主要なメカニズムであることを示しています。 銅の表面では、オレウロペイン分子は、Cu に対して高い親和性を有する O を含むヒドロキシル基で構成されています (図 9 を参照)。 芳香環の結合と並行して、銅表面上の物理吸着は、O 電子の部分移動と二重結合の生成によって起こります (図 10 を参照)。 オレウロペイン化合物を吸着したフィルムは、銅表面と酸性腐食性液体の両方の間のシールドとして機能します51、52、53。 含まれる可能性のある別のメカニズムは、銅表面上での Cu(I)-オレウロペイン複合体の生成です。 この複合体は陽極プロセスを抑制します54。

オレウロペインの化学構造。

保護層の形成をもたらす、1.0 M H2SO4 中での銅へのオレウロペインの吸着の阻害メカニズムの概略図。

オレウロペインの分子活性を決定するために、DFT モデルに基づく量子化学シミュレーションが実行されました。 結果として、オレウロペインの化学的特徴を図１１に見ることができる。図１１ａは、オレウロペインの全体の最適化された幾何学的配置を示す。 HOMO 軌道は分子の電子供与能力を反映し (図 11b)、LUMO 軌道は分子の電子獲得能力を反映します (図 11c)。 オレウロペインの HOMO および LUMO 電子雲は、一般に、事実上完全に芳香環基と OH 基の中心にあることが観察されます。 これは、これらすべての活性吸着基が銅と電子を交換して共有結合を形成する可能性があることを明らかにしています。 オレウロペインの双極子モーメント (μ) は 13.67 デバイです。 高い双極子モーメントの結果、金属表面への吸着が増加します56。 高い HOMO エネルギー値 (EHOMO = − 6.654 eV) は、銅表面と会合するオレウロペイン分子の能力に注目を集めます。 さらに、低い LUMO エネルギー (ELUMO = − 3.577 eV) は、オレウロペイン分子が銅表面から電子を受け取る能力を暗示しています。 さらに、低いエネルギー差 (ΔE = ELUMO − EHOMO、3.077 eV) は、オレウロペインの優れた阻害性能と相関しています 57。

(a) 最適化された幾何学的配置、(b) オレウロペインの HOMO および (c) LUMO。

オレウロペインの電気陰性度 (χ) とグローバル硬度 (η) の特性は、次の関係を使用して計算されます58:

I = イオン化ポテンシャル = − EHOMO、A 電子親和力 = − ELUMO。

5.115 eV と 1.538 eV は、それぞれ χ と η の推定値です。

χ 値が高いオレウロペイン分子は電子を捕捉する能力が高く、その結果、高い吸着能力を持ちます。 それに加えて、オレウロペイン分子のη値が小さいことは、表面銅と阻害剤オレウロペインが強い相互作用を持っていることを示しています59。

透過した電子の数 (ΔN) も次の式を使用して計算されました。

銅60の場合、χcu = 4.48 eV、ηcu = 0 eV。

ΔN < 3.6 (つまり、ΔN = − 0.206) であるため、銅表面での電子供与能力が増加するにつれて抑制効果が向上しました 61。 この実験ではオレウロペインが電子供与体であり、銅表面が受容体でした。

オレウロペインはオリーブの葉から単離され、重量分析、電気化学、SEM、および EDX 研究を利用して、1.0 M H2SO4 溶液中の銅に対するその抗腐食能力が検査されました。 実験結果を確認するために、生成されたオレウロペインの量子化学シミュレーションも実行されました。

調査の結果、次のような結論が得られました。

LC-MS、FT-IR、1H、および 13C-NMR 分析からの実験データの多くは、オレウロペインの分子構造を証明しています。

オレウロペインは、1.0 M H2SO4 溶液中で銅に対して顕著な腐食保護を示しました。

オレウロペイン阻害の効率は濃度とともに向上しますが、温度とともに低下する傾向があります。

オレウロペインの阻害力は濃度とともに増加し、100 mg L-1 で最大値 (98.92%) に達し、混合型阻害剤としても機能します。

具体的には、Rct は、オレウロペインの非存在下で記録された値 (198 Ω cm2) と比較して、100 mg L-1 の用量で 12,000 Ω cm2 の値を達成します。

オレウロペインを添加すると、Ea が 10.64 kJ mol-1 (ブランク溶液) から 38.79 kJ mol-1 (100 mg L-1 オレウロペイン) に増加します。 さらに、ΔH*およびΔS*の正の値は、-186.86 J mol-1 K-1（ブランク溶液）から-119.66 J mol-1 K-1（100 mg L-1 オレウロペイン）まで若干変化することがわかりました。

SEM/EDX は、試験したオレウロペインが酸性環境で銅表面と接触すると、外側の被覆が形成されることを明確に示しています。

量子化学因子は、オレウロペインがかなりの腐食抑制強度を持っていることを明確に示しており、これは実験データと一致しています。

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MA デヤブまたは G. メレへの対応。

著者らは競合する利害関係を宣言していません。

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マサチューセッツ州デヤブ、Q. モーセン、E. ブロワーズほか。 酸性環境における銅の天然由来の腐食防止剤としてのオレウロペインの実験的および理論的評価。 Sci Rep 12、7579 (2022)。 https://doi.org/10.1038/s41598-022-11598-7

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受信日: 2021 年 12 月 13 日

受理日: 2022 年 4 月 19 日

公開日: 2022 年 5 月 9 日

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